Выявлены
промежуточные продукты синтеза борфторидных комплексов линейных олигопирролов.
С использованием электронной спектроскопии показано, что при взаимодействии
линейных олигопирролов с трифторидом бора в растворах образуются устойчивые донорно-акцепторные
комплексы. Установлен их состав и определены константы образования. Показано,
что трансформация обнаруженных комплексов в соответствующие борфторидные комплексы
возможна только при кипячении реакционной смеси. С использованием квантово-химических
методов рассчитаны структурные и энергетические параметры исследуемых
донорно-акцепторных комплексов.
Впервые рассчитано внутреннее
давление, специфическая и неспецифическая составляющие общей энергии
межмолекулярного взаимодействия в смесях ацетонитрила с ДМФА и
гексаметилфосфортриамидом. Впервые рассчитаны специфический и неспецифический
вклады в избыточные энтальпии исследуемых смесей для выявления роли универсальных
и специфических взаимодействий, которые сопоставлены с водными растворами этих
же апротонных амидов. Установлено, что специфическая и неспецифическая
составляющие общей энергии межмолекулярного взаимодействия в смесях
ацетонитрила с обоими амидами, в отличие от водных смесей, близки к аддитивным.
Показано, что вследствие этого энтальпии смешения в системе ацетонитрил – ДМФА
близки к нулевым. Большая экзотермичность энтальпий смешения в системе
ацетонитрил – ГМФТ обусловлены сильными диполь дипольными гетерокомпонентными
взаимодействиями, а вклад неспецифических взаимодействий существенно меньше. В
водных системах, в отличии от неводных смесей, сильная экзотермичность смешения
обусловлена неспецифическими взаимодействиями.
Методом
радикальной виниловой полимеризации метилметакрилата (ММА) с использованием
пероксид бензоила в качестве инициатора полимеризации синтезирован полиметилметакрилат
(ПММА) с высокой молекулярной массой. Отработана методика приготовления
протон-проводящих гелевых электролитов путем допирования ПММА растворами неорганических
кислот в диметилформамиде. Получены прозрачные, стабильные во времени полимерные
гелевые электролиты. Сняты ИК спектры
синтезированного полимера и гелей, приготовленных на его основе.
Экспериментально
определены энтальпии растворения фосфорной и уксусной кислот (до 2-3m) в смеси вода-ДМФ во всем
интервале составов, на основании которых оценены стандартные энтальпии
растворения.
